但是,最近的研究表明,摻雜是必要的,為的是利用石墨烯的全部潛力。這一挑戰(zhàn)對于研究人員而言,就是要找到適當(dāng)?shù)闹圃旒夹g(shù),制備高質(zhì)量石墨烯片,使它具有高度的電荷遷移率(charge mobilities)。
德國和西班牙的一個研究小組最近發(fā)表了一篇論文,發(fā)表在《應(yīng)用化學(xué)國際版》(Angewandte Chemie International Edition),題為《實現(xiàn)可調(diào)石墨烯/酞菁- PPV混合動力系統(tǒng)》(Towards Tunable Graphene/Phthalocyanine–PPV Hybrid Systems),他們提出了一種化學(xué)方法,制成非共價(non-covalently)功能性石墨烯,這種材料產(chǎn)生于可大量獲得的低價天然石墨。
“到目前為止,功能性分子要根據(jù)光活性基團(tuán)(photo-active groups)引入,這需要與石墨烯氧化物相互作用,因此,就不得不忍受苛刻的還原條件(reduction conditions),獲得非共價功能化石墨烯氧化物,”珍妮•馬里格說(Jenny Malig),他是論文的第一作者!拔覀兎椒ǖ膬(yōu)勢是直接剝離石墨烯,這要采用超聲處理和伴隨的非共價功能化,依靠的是感光分光表征(photospectroscopical characterization)溶液!
馬里格是德克•古爾蒂(Dirk Guldi)小組的博士生,在紐倫堡(Nürnberg)埃爾蘭根(Erlangen)弗里德里希亞歷山大大學(xué)(Friedrich-Alexander-Universitat),一起工作的有她的同事,還有合作者來自馬德里自治大學(xué)(Universidad Autónoma de Madrid)IMDEA 納米科學(xué)部(IMDEA – Nanociencia)。
她指出,非共價剝落石墨烯,采用的媒介是表面活性劑(surfactants),這是經(jīng)過充分驗證的,在原理上,這種概念是來自碳納米管化學(xué)。
“此外,π類表面活性劑(π-surfactants)就像雙親性花(amphiphilic perylene)或苝染料(pyrene dyes)一樣,都已經(jīng)用于穩(wěn)定石墨烯薄片,這是在適當(dāng)?shù)娜軇┲羞M(jìn)行,”她說!笆苓@些成果鼓舞,我們轉(zhuǎn)向更復(fù)雜的分子,比如酞菁齊聚物(phthalocyanine oligomers),這在以前從未用于溶解過程!
對于這項工作,有知識傳授了已完成的研究,所在化學(xué)領(lǐng)域就是碳納米管化學(xué),是古爾蒂的小組做的(他們寫過文章《調(diào)整和優(yōu)化內(nèi)在互動的酞菁基PPV低聚物和單壁碳納米管實現(xiàn)n-型/p-型》),這是關(guān)鍵性的,可以制備非共價功能化石墨烯薄片,這是一種納米復(fù)合材料。
然而,研究新的電子供受體復(fù)合物(electron donor-acceptor hybrids)就涉及到石墨烯,這更具有挑戰(zhàn)性,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過剝離碳納米管,這都是在同樣的情況下進(jìn)行。原因在于,從適用太陽能電池而言,主要挑戰(zhàn)是光物理特性方面的納米復(fù)合材料。
“對比非共價功能化碳納米管,石墨烯被認(rèn)為是一種零隙(zero-gap)半導(dǎo)體,沒有表現(xiàn)出顯著的光學(xué)躍遷(optical transition),在可見光范圍就是這樣,這就限制了表征技術(shù)(characterization techniques),”馬里格說。
該小組繞過這個問題,選擇一個旁觀分子(spectator molecule),以協(xié)助查明和表現(xiàn)電子供受體的相互作用。
“有趣的是,我們能夠量化和證明所形成的自由基陽離子(radical cation)種類,就是這種‘旁觀分子’,它第一次清楚地表明,電子轉(zhuǎn)移是從激發(fā)的染料轉(zhuǎn)移到石墨烯片,”馬里格說。 “最后,后者就形成一種方便的工具,可用于測試廣泛的庫存染料。它表明,石墨烯有可能作為電子受體(electron acceptor)。”
在一般情況下,這種新穎的單因子混合物(monohybrids)材料是新的電子材料,尤其可用于印刷電子技術(shù)。非共價功能化石墨烯產(chǎn)生了成本上有效的新材料,可能表現(xiàn)出新的變異屬性,不同于非功能化石墨烯。此外,功能基團(tuán)(functional groups)可調(diào)整石墨/石墨烯的剝離和溶解度。
“在有些設(shè)備中,石墨烯電子結(jié)構(gòu)的調(diào)整是采用化學(xué)功能化,這是一種適當(dāng)?shù)姆绞,這些設(shè)備是可以設(shè)計的,所有的裝配完全采用石墨烯,”馬里格說。