金在通常的狀態(tài)下是惰性的,很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)被認(rèn)為其催化活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)不如過(guò)渡金屬。但是,自從日本東京都立大學(xué)Haruta教授等發(fā)現(xiàn)負(fù)載在金屬氧化物上高度分散的金納米粒子表現(xiàn)出令人驚異的催化活性后,近幾年來(lái),金基催化劑體系一直是前沿的研究熱點(diǎn)之一。
孫世剛教授課題組在長(zhǎng)期從事原子排列結(jié)構(gòu)明確的金屬單晶電催化的研究中發(fā)現(xiàn),高指數(shù)晶面含有的低配位原子數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于低指數(shù)晶面,因此若能制備高指數(shù)晶面結(jié)構(gòu)的納米粒子,必將顯著提高納米催化劑的活性和穩(wěn)定性。然而,晶體生長(zhǎng)的規(guī)律決定了垂直于高指數(shù)晶面方向的生長(zhǎng)速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)快于垂直于低指數(shù)表面,使得在晶體生長(zhǎng)過(guò)程中高指數(shù)面逐漸消失,最終僅能得到低指數(shù)晶面結(jié)構(gòu)的納米粒子。因此,制備由高指數(shù)晶面所圍成納米粒子是顯著提高納米催化劑性能的嶄新途徑,也是納米催化劑合成的極大挑戰(zhàn)。
繼用電化學(xué)方法制備出高指數(shù)晶面結(jié)構(gòu)的二十四面體鉑納米粒子催化劑后(Science,2007,316:732-735),孫世剛教授課題組又發(fā)展了一種新的在低溫共融物(DES:Deep Eutetic solvents)中控制金納米粒子形貌和表面結(jié)構(gòu)的合成方法。在室溫下通過(guò)控制DES中水的含量及其變化首次合成了具有高指數(shù)晶面結(jié)構(gòu)的五角星形、納米花形,納米刺形系列納米金粒子,并通過(guò)紫外可見光譜對(duì)其合成過(guò)程進(jìn)行了跟蹤,通過(guò)高倍透射電鏡直接拍攝到了納米粒子表面高指數(shù)晶面原子的臺(tái)階狀結(jié)構(gòu)排列。進(jìn)一步以過(guò)氧化氫電催化還原反應(yīng)作為探針?lè)磻?yīng),研究了所合成的不同表面結(jié)構(gòu)的金納米粒子的催化活性。發(fā)現(xiàn)具有高指數(shù)晶面結(jié)構(gòu)的金納米粒子單位面積的催化活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于相同面積的本體金催化劑。
該論文的結(jié)果證實(shí)了金粒子表面的低配位數(shù)原子是催化反應(yīng)中的活性中心,也是金納米粒子優(yōu)異的催化活性的來(lái)源之一。孫世剛教授等發(fā)明的方法在合成過(guò)程中條件溫和,且不使用穩(wěn)定劑,納米粒子表面不會(huì)被強(qiáng)吸附的表面活性劑占據(jù)表面位,所使用的溶劑DES成分都是常見的沒有毒性的化合物,在生物、催化等方面應(yīng)用前景廣闊,并且其合成方法和體系可以廣泛應(yīng)用到其他納米材料的合成。