醇鹽水解法是合成超微粉體的一種新方法,其水解過程不需要添加堿,因此不存在有害負(fù)離子和堿金屬離子。其突出的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和、操作簡單,作為高純度顆粒原料的制備,這是一種最為理想的方法,但成本昂貴是其缺點(diǎn)。
醇鹽是用金屬元素置換醇中羥基的氫的化合物總稱。金屬醇鹽的通式是M(OR)n,其中M代表金屬元素,R是烷基(烴基)。金屬醇鹽也可以稱為金屬有要化合物。金屬醇鹽與常用的有機(jī)金屬化合物是不同的概念。醇鹽是金屬與氧的結(jié)合,生成M-O-C鍵的化合物稱之為金屬有機(jī)傾化合物(Metallo-Orgnatic Compounds)。而有機(jī)金屬化合物(Organometallic Compounds)是指烷基直接與金屬結(jié)合,生成具有專-C-M鍵的化合物。
金屬醇鹽由金屬或者金屬鹵化物與醇反應(yīng)合成,它很容易和水反應(yīng)生成氧化物、氫氧化物和水化物。氫氧化物和其他水化物經(jīng)燃燒后可以轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸锓垠w。
醇鹽水解制備超微粉體的工藝過程包括兩部分,即水解沉淀法(包含共沉淀法)和溶膠,凝膠法(Sol-Gel法)。圖4-19描述了醇鹽法的工藝流程。超微粉體的制備大體上有溶膠混合法和復(fù)合醇鹽直接水解法兩種。前者的基本過程是把各自的金屬醇鹽加水分角、制成溶膠,混合后預(yù)燒,最后得到超微粉體。下面以AL2O3超微粉體制備為例加以說明。
AL(OC3H7)3的水解產(chǎn)物受熱分解溫度、PH值和時(shí)間的影響,控制水解條件可制備活性的ALOOH粉末,該ALOOH很容易與酸形成溶膠。具體制備過程和條件是:1mol AL(OC3H7)3中加入100mol水(PH值為2),在室溫下水解50min,然后在所得到的ALOOH中,按1molALOOH加1mol鹽酸的比例加入濃度為0.1~0.5mol/L的鹽酸。在50~100度下利用均化器或超聲波使之形成穩(wěn)定而透明的溶膠,通過高速粒子濃度使該溶膠具有一定的粘性和流動(dòng)性,最終可以制備出形態(tài)和性能不同但具有高活性的粉體。利用同樣方法可以制備氫氧化鎂產(chǎn)二氧化硅溶膠。將這三種溶膠按一定比例混合,可以獲得組成為尖晶石型、富鋁紅柱型和堇青石型的AL2O3-MgO-SiO2溶膠體系。
醇鹽水解法制備的超微粉體不但具有較大的活性,而且粒子通常呈單分散狀態(tài),在成型體中表現(xiàn)出良好的填充性,因此具有良好的低溫?zé)Y(jié)性能。1981年Bowen等人研究了醇鹽水解法合成的TiO2微粉的低溫?zé)Y(jié)性能。在鈦濃度為0.1mol/L的水-酒精溶液中,控制一定的PH值(PH=11),通過鈦醇鹽[Ti(OC2H5)4]的加水分解,制成了單分散球形TiO2微粉。此種微粉在燒結(jié)溫度為800度時(shí),燒結(jié)體密度即可達(dá)到99%以上。普通的TiO2粉末在燒結(jié)溫度為1300~1400度時(shí),其燒結(jié)體密度也只有97%。醇鹽水解法制備的超微粉體具有的優(yōu)良低溫?zé)Y(jié)性,引起材料工作者的很大興趣,最近開發(fā)的醇鹽合成Y2O3部分穩(wěn)定的ZRO2和鈣鈦礦系介電材料的低溫?zé)Y(jié)微粉都已取得了新的進(jìn)展。所以,用醇鹽作為原料合成的超微粉體,在發(fā)展高功能陶瓷材料的低溫?zé)Y(jié)技術(shù)方面,開辟了廣闊的前景。
醇鹽是用金屬元素置換醇中羥基的氫的化合物總稱。金屬醇鹽的通式是M(OR)n,其中M代表金屬元素,R是烷基(烴基)。金屬醇鹽也可以稱為金屬有要化合物。金屬醇鹽與常用的有機(jī)金屬化合物是不同的概念。醇鹽是金屬與氧的結(jié)合,生成M-O-C鍵的化合物稱之為金屬有機(jī)傾化合物(Metallo-Orgnatic Compounds)。而有機(jī)金屬化合物(Organometallic Compounds)是指烷基直接與金屬結(jié)合,生成具有專-C-M鍵的化合物。
金屬醇鹽由金屬或者金屬鹵化物與醇反應(yīng)合成,它很容易和水反應(yīng)生成氧化物、氫氧化物和水化物。氫氧化物和其他水化物經(jīng)燃燒后可以轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸锓垠w。
醇鹽水解制備超微粉體的工藝過程包括兩部分,即水解沉淀法(包含共沉淀法)和溶膠,凝膠法(Sol-Gel法)。圖4-19描述了醇鹽法的工藝流程。超微粉體的制備大體上有溶膠混合法和復(fù)合醇鹽直接水解法兩種。前者的基本過程是把各自的金屬醇鹽加水分角、制成溶膠,混合后預(yù)燒,最后得到超微粉體。下面以AL2O3超微粉體制備為例加以說明。
AL(OC3H7)3的水解產(chǎn)物受熱分解溫度、PH值和時(shí)間的影響,控制水解條件可制備活性的ALOOH粉末,該ALOOH很容易與酸形成溶膠。具體制備過程和條件是:1mol AL(OC3H7)3中加入100mol水(PH值為2),在室溫下水解50min,然后在所得到的ALOOH中,按1molALOOH加1mol鹽酸的比例加入濃度為0.1~0.5mol/L的鹽酸。在50~100度下利用均化器或超聲波使之形成穩(wěn)定而透明的溶膠,通過高速粒子濃度使該溶膠具有一定的粘性和流動(dòng)性,最終可以制備出形態(tài)和性能不同但具有高活性的粉體。利用同樣方法可以制備氫氧化鎂產(chǎn)二氧化硅溶膠。將這三種溶膠按一定比例混合,可以獲得組成為尖晶石型、富鋁紅柱型和堇青石型的AL2O3-MgO-SiO2溶膠體系。
醇鹽水解法制備的超微粉體不但具有較大的活性,而且粒子通常呈單分散狀態(tài),在成型體中表現(xiàn)出良好的填充性,因此具有良好的低溫?zé)Y(jié)性能。1981年Bowen等人研究了醇鹽水解法合成的TiO2微粉的低溫?zé)Y(jié)性能。在鈦濃度為0.1mol/L的水-酒精溶液中,控制一定的PH值(PH=11),通過鈦醇鹽[Ti(OC2H5)4]的加水分解,制成了單分散球形TiO2微粉。此種微粉在燒結(jié)溫度為800度時(shí),燒結(jié)體密度即可達(dá)到99%以上。普通的TiO2粉末在燒結(jié)溫度為1300~1400度時(shí),其燒結(jié)體密度也只有97%。醇鹽水解法制備的超微粉體具有的優(yōu)良低溫?zé)Y(jié)性,引起材料工作者的很大興趣,最近開發(fā)的醇鹽合成Y2O3部分穩(wěn)定的ZRO2和鈣鈦礦系介電材料的低溫?zé)Y(jié)微粉都已取得了新的進(jìn)展。所以,用醇鹽作為原料合成的超微粉體,在發(fā)展高功能陶瓷材料的低溫?zé)Y(jié)技術(shù)方面,開辟了廣闊的前景。